反应性单体 - 不是溶剂:EGMEMA (CAS 69769-38-8) 是一种可聚合甲基丙烯酸酯单体在自由基、RAFT 或 ATRP 聚合过程中,共价结合到聚合物链中。-它是稳定的100–200 ppm MEHQ 抑制剂以防止过早的自-聚合。储存于 5–25 度,避免受热和紫外线照射,并与引发剂和氧化剂隔离。根据反应性单体协议进行处理-请参阅下面的存储和安全部分。
反应型功能单体·四氯乙烯高效减水剂·水性涂料·纺织品整理
EGMEMA - 乙二醇单甲醚甲基丙烯酸酯
(甲基丙烯酸2-甲氧基乙酯/MEMA/EG单甲醚甲基丙烯酸酯)
| 化学文摘社编号 | 69769-38-8 |
| EC 编号 | 274-053-3 |
| 国际纯粹和应用化学联合会名称 | 2-甲基丙-2-烯酸2-甲氧基乙酯 |
| 同义词 | EGMEMA,甲基丙烯酸 2-甲氧基乙酯,MEMA,甲基丙烯酸甲氧基乙酯,EG 单甲醚甲基丙烯酸酯 |
| 分子式 | C₇H₁₂O₃ (MW=144.17 g/mol) |
| 产品类型 | 反应性可聚合单体;短-链醚甲基丙烯酸酯 |
| 欧盟 CLP/REACH | ✓ 不是 CMR / 不是 SVHC 皮肤敏感. 1 (H317) 眼睛刺激. 2 (H319) |
| 年级 | 聚合度 ≥99.0% 抑制剂:100–200 ppm MEHQ |
什么是 EGMEMA?结构、反应性和技术概述
乙二醇单甲醚甲基丙烯酸酯(EGMEMA,CAS 69769-38-8)是一种短-链醚甲基丙烯酸酯功能单体,结合了两个关键结构元素:甲基丙烯酰基 (CH2=C(CH3)–COO–),赋予高自由基聚合反应活性,并且2-甲氧基乙基侧链 (–CH2CH2–OCH₃),它提供可调的亲水性、灵活性以及与水性和溶剂型聚合物体系的相容性。-分子式C₇H₁ОO₃,MW 144.17 g/mol。
EGMEMA 是由甲基丙烯酸(MAA)与乙二醇单甲醚(EGME)的酯化反应,或通过甲基丙烯酸甲酯(MMA)与EGME在酸催化下进行酯交换反应。其结果是一种无色透明液体(沸点约 190–192 度,闪点约 82 度)-,其高沸点和低挥发性使其成为比较低-沸点的替代品(例如 MMA(闪点约 10 度))更安全的-处理甲基丙烯酸酯单体,并且在开放加工环境中蒸汽暴露风险更低。
这EGMEMA 的主要工业应用是作为聚羧酸醚 (PCE) 高效减水剂合成中的短-链醚共聚单体-全球最先进的一代混凝土化学外加剂。当与丙烯酸或马来酸酐共聚时,EGMEMA 为 PCE 梳状-聚合物结构提供致密的短醚侧链,从而最大限度地提高水泥表面吸附能力和早期减水性能。次要应用包括水性丙烯酸乳液、纺织品整理聚合物、水处理阻垢剂和 UV- 固化系统。
EGMEMA 理化性质
EGMEMA 聚合-牌号规格-Sinolook 标准
| 规格项目 | 标准/价值 | 测试方法/过程意义 |
|---|---|---|
| 外貌 | 无色透明液体 | 视觉的;无颜色=无氧化降解/自由基清除剂 |
| 纯度(气相色谱) | 大于或等于99.0% | GC面积归一化;确保可重复的共聚动力学 |
| 抑制剂 (MEHQ) | 100–200 ppm | 紫外分光光度法;一致水平=可预测的诱导期 |
| 酸值(以MAA计) | 小于或等于0.1% | 电位滴定;过量的 MAA 会导致不受控制的链转移 |
| 含水量 | 小于或等于0.1% | 卡尔费休;防止酯水解,确保一致的反应性 |
| 颜色(铂-钴) | 小于或等于10 | 色度计;颜色表示氧化降解产物=自由基清除剂 |
| 密度(d20) | ~1.003克/立方厘米 | 数字密度计;身份确认 |
| 沸点 | ~190–192 度 | 蒸气压低;与 MMA 或 EA 相比,减少环境蒸汽暴露 |
| 闪点 | ~82度(闭杯) | 可燃液体-标准易燃处理;比 MMA 安全得多 |
| 折射率 | ~1.432 (n20/D) | 折光仪;纯度和身份检查 |
| 包装 | 200 公斤密封桶/IBC 根据要求 | N2- 衬垫鼓可用于 O2- 敏感应用 |
EGMEMA 应用
1. 聚羧酸醚(PCE)高效减水剂的合成-主要应用
EGMEMA 全球最大的商业应用是作为PCE(聚羧酸酯醚)高效减水剂合成中的短-链醚共聚单体。 PCE 高效减水剂是两亲性梳型-型共聚物,主导现代高性能-高性能混凝土结构-,与早期-一代磺化萘或三聚氰胺甲醛减水剂相比,其空间排斥机制可提供卓越的减水效果(大于或等于 12-35%,具体取决于剂量和配方)。
当共聚时丙烯酸 (AA)、甲基丙烯酸 (MAA) 或马来酸酐 (MA)在 70–85 度的水溶液聚合中使用过硫酸盐/氧化还原引发,EGMEMA 有助于每个侧链恰好有 2 个环氧乙烷 (EO) 单元到PCE梳状架构。这些致密、短的醚侧链可最大限度地提高水泥表面吸附能力-,这在 C₃A 含量高的水泥配方中尤其重要,因为它可以通过铝酸盐相插层快速消耗吸附的 PCE 分子。
PCE Comb-聚合物架构-每个组件的作用
| 四氯乙烯组件 | 单体来源 | PCE 聚合物中的功能 |
|---|---|---|
| 主链(骨干) | 丙烯酸(AA)/马来酸酐 | 羧酸盐基团 - 通过 Ca²⁺ 桥接吸附到水泥颗粒表面 |
| 短醚侧链 ← EGMEMA | EGMEMA(本产品) | 短2-EO醚单元——致密吸附层;早期减水率高;水泥表面结合力强 |
| 长 PEG 侧链 | PEGMA(较高分子量,8–23 EO) | 长 PEG 尾部 - 位阻和坍落度保持时间超过 60–90 分钟 |
| 链转移剂 | 巯基丙酸/巯基乙酸盐 | 控制骨干分子量和分散度(Ð目标<2.0) |
| 引发者 | APS / 氧化还原(APS + 亚硫酸氢钠) | 产生自由基; 70–85 度的自由基-共聚 |
基于 EGMEMA 的 PCE 高效减水剂符合 ASTM C494(F/G 型,减水率大于或等于 12%)和 EN 934-2 性能标准。最佳 PCE 分子量:25,000–45,000 g/mol;羧酸盐:醚侧-链摩尔比约为 3:1 至 5:1,适用于高早期强度应用。
2. 水性丙烯酸乳液-建筑和工业涂料
在水性涂料乳液聚合中,EGMEMA 与核心单体(MMA、BA、EA、St)一起作为功能性亲水共聚单体。其醚链段提高了乳胶颗粒表面与水-相颜料、分散剂和增稠剂的相容性;通过在施工过程中保留表面水分来延长建筑涂料的开放时间;并通过醚氧和基材羟基之间的氢键增强对极性和潮湿基材的附着力。
对于金属基材上的工业水性涂料-,其中对裸露金属、磷酸盐或铬酸盐表面的附着力决定了防腐蚀使用寿命- EGMEMA 对基材润湿和附着力的贡献可能是涂层系统合格与否的区别。它与极性(树脂主链、颜料表面)和非-极性(疏水性共聚单体、增塑剂)域的双重相容性使其成为复杂的多-组分乳液配方中的有效内部增容剂。
3. 纺织品整理-亲水和抗静电聚合物体系
基于 EGMEMA- 的丙烯酸聚合物通过浸轧、浸染或喷涂应用于棉、聚酯、尼龙和混纺织物,赋予:改善吸湿排汗(醚段亲水性),减少静电荷积累(极性醚侧链),和柔软的手感没有纯疏水性聚合物饰面的粘性。在功能性纺织品-运动服、需要亲水表面的医用纺织品以及需要抗静电性能的洁净室或爆炸性-环境的工作服中,基于- EGMEMA-的整理聚合物可提供持久的功能性能,由于聚合物薄膜和纤维基材之间具有牢固的物理粘合,这种性能在多个洗涤周期中仍能保持。
4. 水处理、UV-固化系统和特种聚合物
水处理:EGMEMA与丙烯酸和AMPS共聚,生产两亲性阻垢剂和分散剂,用于冷却水系统、锅炉水处理(120度以上的醚基团比羟基更热稳定)、RO膜防污和采矿工艺水管理。醚官能团可提高碳酸钙和硫酸钙垢矿物的热稳定性和分散性。
紫外线-固化系统:EGMEMA 与使用标准 I 型和 II 型光引发剂 (315–400 nm) 的 UV- 自由基聚合完全兼容。用作 UV- 固化涂料、粘合剂和油墨中的活性稀释剂 - 降低粘度,同时为固化膜提供亲水性醚官能团,以提高基材在极性表面上的附着力。与较低-沸点的丙烯酸酯稀释剂相比,其高沸点(190 度)可减少工作场所蒸汽暴露和 UV 处理过程中的胶片体积损失。
受控自由基聚合(RAFT / ATRP):EGMEMA 与 RAFT 和 ATRP 兼容,可精确合成两亲性嵌段共聚物、响应性水凝胶、压-敏粘合剂和生物医学聚合物系统。对于 RAFT/ATRP,聚合前通常需要通过真空蒸馏或抑制剂-去除柱去除抑制剂,以实现可预测的诱导期并在低引发剂浓度下控制链增长。
EGMEMA 与 HEMA 与 PEGMA - 选择正确的甲基丙烯酸醚单体
在 PCE 高效减水剂和水性涂料合成中,EGMEMA 与羟基-官能 HEMA 和长-链 PEG 甲基丙烯酸酯 (PEGMA) 竞争作为亲水共聚单体的选择。 inolook 提供所有三种-,下面的比较映射了结构和性能差异,以帮助配方设计师为其应用选择正确的单体。
| 财产 | 埃格玛 CAS 69769-38-8 |
赫马 CAS 868-77-9 |
PEGMA(各种分子量) 长-链 PEG |
|---|---|---|---|
| 侧链 | –CH2CH2OCH₃(短醚,2 EO) | –CH2CH2OH(羟基) | –(CH2CH2O)ₙH(长 PEG,8–23 EO) |
| 摩尔。重量(克/摩尔) | 144.17 | 130.14 | 360–1000+(随MW变化) |
| 亲水性 | 中度(乙醚) | 高(羟基) | 非常高(PEG) |
| PCE 侧-链 EO 单元 | 2 EO(短-链PCE) | 未用于 PCE | 8–23 EO(长-链 PCE) |
| 四氯乙烯减水 | 高(密集短-链梳) | N/A | 中-高(间隔梳) |
| PCE 坍落度保持力 | 良好(致密吸附) | N/A | 优秀(空间 PEG 散装) |
| 成本(相对) | 低–中等 ✓ | 低 ✓ | 高(取决于MW-) |
| 具体目标应用 | 预制、UHPC、高早期-强度 | N/A | SCC、预拌-混合、复杂模板 |
| 欧盟代表。分类 | 未分类 ✓ | 未分类 ✓ | 未分类 ✓ |
储存和安全 - 反应单体处理方案
关键存储要求
温度:严格控制在5-25度。温度不要超过 30 度-,这会加速抑制剂的消耗并显着增加自-聚合风险。
光:防止所有紫外线和可见光。光引发聚合可以在透明或半透明容器中在阳光下发生。
隔离:严格储存,远离自由基引发剂(过氧化物、过硫酸盐、偶氮化合物)、强酸、强碱和氧化剂。
保质期:6个月 from manufacture. Perform inhibitor level check before use if stored >3个月。最多堆叠 2 层。可根据要求提供 N2- 衬垫鼓,用于受控 O2 应用。
个人防护装备和处理要求
GHS 危害:皮肤致敏剂 1 (H317)、眼睛刺激物 2 (H319)、可燃液体(闪点 ~82 度)。无重复. 1B;无高度关注物质(SVHC)。
皮肤过敏警告:即使短暂的皮肤接触也会引发过敏。一旦过敏,再次接触-会导致过敏性接触性皮炎。穿丁腈手套(大于或等于0.3毫米)或丁基橡胶在处理过程中始终。
眼睛保护:带侧护罩的安全护目镜;用于批量传输的面罩。
洒:使用惰性吸收剂(蛭石、干沙-而不是锯末)。根据当地法规作为反应性单体废物进行处置。完整的 GHS- 合规 SDS:sales@sinolookchem.com。
关于EGMEMA 的常见问题
问:EGMEA (CAS 69769-38-8) 和 EGMEA (CAS 110-49-6) 有什么区别?
尽管缩写几乎相同,但它们是完全不同的化合物。EGMEA (CAS 110-49-6)是醋酸酯EGME - 是一种惰性溶剂,用于溶解树脂、涂料和油墨。它具有 EU Repr. 1B 分类。EGMEMA (CAS 69769-38-8)是甲基丙烯酸酯EGME - 是一种反应性可聚合单体,在自由基聚合过程中以共价键方式结合到聚合物链中。-它不属于Repr. 1B,没有SVHC状态,并且具有完全不同的应用(PCE合成、乳液聚合)。请务必验证 CAS 编号 - 这些化合物在任何应用中都不能相互替代。
问:EGMEMA 含量如何影响 PCE 高效减水剂的减水性和保坍性?
在 PCE 梳状-聚合物结构中,每个 EGMEMA 分子都准确贡献2 个环氧乙烷 (EO) 单元 per side chain. Higher EGMEMA mole fraction in the PCE feed increases the density of short ether side chains on the backbone - maximizing cement surface adsorption capacity (more carboxylate anchor groups per backbone unit length) and accelerating cement particle dispersion, yielding higher initial water reduction at standard dosage (0.1–0.3% bwc). The trade-off: shorter side chains provide less steric bulk to resist hydration-driven reconsolidation over 30–90 minute timeframes - slump retention is shorter. PCE formulators targeting very high water reduction (>30%) 对于预制件或 UHPC,使用 EGMEMA 作为主侧-链单体;那些旨在将 EGMEMA 与长-链 PEGMA 共聚-单体混合的预混混合物的坍落度保留时间为 60–90 分钟。
问:Sinolook 的 EGMEMA 中的 MEHQ 抑制剂水平是多少,我需要在 PCE 合成之前将其去除吗?
Sinlook的标准EGMEMA包含100–200 ppm MEHQ,通过紫外分光光度法对每批进行验证。为了四氯乙烯合成在使用过硫酸盐或氧化还原引发的 70–85 度水溶液聚合中,该抑制剂水平通常在聚合诱导期被消耗,不需要去除 - 只需设计您的工艺,以在链增长开始之前考虑到短暂的诱导期。为了RAFT或ATRP在使用低引发剂浓度的受控自由基聚合中,建议通过真空蒸馏或抑制剂-去除柱去除抑制剂,以实现可预测的诱导期长度和受控的链增长。请联系我们的技术团队,获取针对您的聚合系统的指导。
问:基于 EGMEMA- 的 PCE 的目标分子量应该是多少?
混凝土外加剂性能的最佳 PCE 分子量通常为分子量 20,000–80,000 克/摩尔分散度 Ð < 2.0。对于以预制和高早期-强度应用为目标的 EGMEMA-丰富的 PCE,Mw 在25,000–45,000 克/摩尔据广泛报道,羧酸主链:醚侧-链摩尔比约为 3:1 至 5:1 的范围是最佳的。链转移剂(巯基丙酸或甲代烯丙基磺酸钠)用量是控制分子量的主要变量。 inolook为客户开发新的基于EGMEMA-的PCE配方提供CTA选择和剂量的技术指导。
问:EGMEMA 可以用于 UV- 固化涂料和粘合剂系统吗?
是 -EGMEMA 与使用标准 I 型光引发剂(安息香醚、酰基氧化膦)和 II 型系统(二苯甲酮/胺增效剂)在 315–400 nm 波长(UV-A/UV-B 灯或 LED)下进行的 UV-自由基聚合完全兼容。它的功能是作为活性稀释单体在紫外线-固化涂料、粘合剂和油墨中-降低配方粘度,同时为固化膜提供亲水性醚官能团,从而提高在极性基材上的附着力并提高与亲水性颜料的相容性。与沸点较低的单官能丙烯酸酯反应性稀释剂相比,其高沸点(约 190 度)可减少工作场所蒸汽暴露和 UV 加工过程中涂膜体积损失。
技术和法规参考
ECHA 物质页面:REACH 注册状态、EU CLP 分类(皮肤敏感. 1、眼睛刺激. 2)、无 CMR/SVHC、注册工业用途,包括 PCE 超塑化剂和聚合物应用。
NCBI PubChem 化合物记录:IUPAC 名称、分子结构、理化性质、GHS 危险摘要以及 EGMEMA 的光谱数据 (CAS 69769-38-8)。
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inolook 提供聚合度大于或等于 99.0% 的 EGMEMA(乙二醇单甲醚甲基丙烯酸酯,CAS 69769-38-8),抑制剂 100–200 ppm MEHQ,并附有完整的 COA、符合 GHS 的 SDS 和 REACH 文件。最小起订量 500 公斤;标准交货时间为 10-15 个工作日。提供四氯乙烯合成工艺指南和聚合测试样品(1-5 千克)。 24小时内回复。
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